박주선은 1949년 전라남도 보성군 출생으로 2022년 기준 나이 74세이다. 보성남초등학교, 보성중학교, 광주고등학교(17회)를 거쳐 서울대학교 법과대학을 졸업하고 1974년 사법시험 16회에 수석으로 합격하여 검사로 근무했다.
전남 보성 출신이지만 영남 출신 대통령들과 검찰 수뇌부 아래에서 검찰 최고의 '특수 수사통'으로 불릴 만큼 유능함을 인정받았고 승승장구를 거듭하며 대검찰청 중앙수사부 1, 2, 3과장과 서울지방검찰청 특수 1•2부장, 대검찰청 수사기획관 등 미래의 검찰총장감으로 꼽히는 검사들이 주로 맡는 요직들을 모두 맡았다.
장영자·이철희 금융사기 사건, 김승연 한화그룹 회장 외화 밀반출 사건, 김영삼 전 대통령의 사촌처남 손성훈씨 비리사건 등을 처리했으며 '김대중 후보 비자금 사건' 수사유보 건의로 김대중 정부의 눈에 들게 되어 1998년부터 1999년까지 대통령비서실 소속 법무비서관으로 근무했다. 그러나 1999년 '옷로비 사건'으로 인해 청와대 법무비서관에서 사퇴하고 대검찰청을 떠나야 했다.
2000년 제16대 국회의원 선거에서 무소속으로 당선되며 2005년 민주당에 복당했다.
2006년 제4회 전국동시지방선거에서 서울특별시장 후보로 출마해 한나라당 오세훈 후보와 열린우리당 강금실 후보 에 밀려 3위로 낙선했다.
2008년 제18대 국회의원 선거에서 통합민주당 후보로 광주광역시 동구 선거구에 출마하여 최고 득표율로 당선되었다.
하지만 2012년 제19대 국회의원 선거에서는 불법 선거인단 모집 의혹으로 인해 당에서 해당 지역 무공천을 선언하자 탈당하여 무소속으로 같은 선거구에 출마해 최저득표율로 당선되었다.
이 사건으로 인해 검찰에 구속되어 1심서 징역 2년을 선고받았으나 결국 고법 파기환송심에서 벌금 80만원을 선고받아 의원직을 유지했다.
2014년 민주통합당이 민주당을 거쳐 새정치민주연합이 되자 새정치민주연합에 입당했다. 2015년 설훈의 뒤를 이어 대한민국 국회 교육문화체육관광위원회 위원장이 되었다.이후 그 해 다시 새정치민주연합을 탈당하여 무소속이 되었다.
이후 2016년 1월 통합신당의 창당을 추진하면서 창당준비위원장으로 있었다가 국민의당과 통합을 결정하고 국민의당 최고위원에 지명되었고 제20대 국회의원 선거에서도 지난 선거 때 지역구였던 동구가 포함된 동구 - 남구 을에 출마해서 과반의 득표율로 당선되었다.
2017년 3월 14일에 대선 출마를 선언하고 국민의당 예비후보로 나왔지만 경선에서 안철수의 독주 속에 3위로 마무리되었다. 2017년 5월 25일, 대선 패배에 대한 책임을 지고 박지원 대표가 사퇴하면서 국민의당 비상대책위원장에 선출되었다.
2018년 2월 13일 바른미래당의 창당과 함께 대표직에 취임했다.그러나 제7회 전국동시지방선거 참패 후 대표직을 사임하고 당무를 거부하고 있어 사실상 탈당한 상태다.
2021년 10월 29일 김동철 전 의원과 함께 국민의힘 윤석열 대선 예비후보 지지를 선언했다. 이 과정에서 "이제 정치의 뜻은 접었고, 앞으로도 현실정치에 직접 참여하지 않겠다"면서 간접적으로 정계 은퇴의 뜻을 밝혔다.
이후 2021년 12월 5일 살리는 선거대책위원회 공동선대위원장으로 합류했다. 다만 국민의힘 당적은 없다. 윤석열 후보 캠프에서 국민의힘 광주전남 총괄선대위원장과 중앙선대위 산하 동서화합미래위원장으로 활동했다.
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